陳曉與陳妍希因2014年合作電視劇《神鵰俠侶》相識,兩人分別飾演楊過與小龍女,因戲生情。2015年8月27日,兩人公開戀情,同年10月訂婚。2016年7月19日,他們在北京舉行婚禮,隨後於台北舉辦歸寧宴。北京婚宴曾引起大家高度關注,婚宴地點選在諧音「妍希福」的北京雁棲湖舉行。現場佈置如仙境般夢幻,主舞台和觀禮區均在水上搭建。新娘陳妍希身穿潔白婚紗,乘坐小船緩緩而來,象徵「漂洋過海來嫁你」,場面浪漫動人。
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同年12月,陳妍希在台北產下寶貝兒子,取小名「小星星」,兩人婚後生活仍是外界觀注焦點,在陳曉拍攝電視劇《冰雨火》期間,陳妍希曾帶著兒子前往探班,夫妻私下互動被媒體捕捉,顯示家庭關係融洽。然而,近年來關於兩人婚變的傳聞不斷,就連女星趙麗穎於2021年離婚時,還有網友許願陳曉能和趙麗穎復合結婚。
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去年農曆年,陳妍希攜兒子小星星母子返台過年,身旁未見陳曉,加上中國知名狗仔「江小宴」在直播間爆料,指兩人已分居多時,陳曉早就提出離婚,而且願意淨身出戶,還換了電話號碼,陳妍希只能透過第三方聯絡。雙方都未作澄清,加上去年底陳妍希父親去世,她在社群平台發文,用英文寫下「爸爸我會永遠愛你」,抒發思念亡父心情,陳曉未公開發表悼念,且被媒體發現他在杭州機場前往成都工作,未參加岳父的葬禮;如今官宣離婚,網友也沒有太驚訝。